環(huán)氧樹脂是*類分子中含有兩個以上的環(huán)氧基團,在適當條件下能形成三維交聯(lián)網(wǎng)絡固化物的化合物總稱。在固化前,環(huán)氧樹脂是*種環(huán)氧低聚物,而固化后,則會形成*種樹脂網(wǎng)絡結(jié)構(gòu),且固化后的收縮率較小。[1]環(huán)氧樹脂具有比*度大、比剛度高和可設計性*等優(yōu)點,其中,雙酚A型環(huán)氧樹脂具有良好的絕緣性能、黏合能力和耐高溫性能,[2]已被廣泛應用于航空航天領(lǐng)域。
但由于環(huán)氧樹脂中含有羥基等*性基團,大部分環(huán)氧樹脂存在耐高溫性能差,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低等缺點,如在高于70℃的環(huán)境中,普通環(huán)氧樹脂材料的機械性能會下降,且某些耐高溫環(huán)氧樹脂的使用溫度*般也不能*過130℃。[3]
近年來,隨著對環(huán)氧樹脂基復合材料研究的不斷深入,其機械性能有所優(yōu)化,在航空航天領(lǐng)域的應用也逐漸增多,但相應地,越加苛刻的使用條件對其性能的要求也在不斷提高。由于航空航天材料應用領(lǐng)域的特殊性,除了必須具備的機械性能外,對其耐高溫性能的要求也十分苛刻。因此,通過環(huán)氧樹脂改性,提高其高溫力學性能是*個重要的研究方向。
二、環(huán)氧樹脂改性的方法
目前,對環(huán)氧樹脂改性的研究主要有兩個方向。[4]*是開發(fā)新的環(huán)氧樹脂聚合物或固化劑,如導入新的官能團、苯環(huán)等結(jié)構(gòu);二是與耐熱聚合物、填料共混共聚,如熱塑性聚合物、有機硅等。此外,通過增大環(huán)氧樹脂的交聯(lián)度、形成互穿聚合物網(wǎng)絡等方法也可以提高環(huán)氧樹脂的耐熱性目前,國內(nèi)外對環(huán)氧樹脂改性的研究已取得了大量研究成果。其中,將具有較高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物與環(huán)氧樹脂進行共聚、共混是提高環(huán)氧樹脂耐熱性能的*種重要方法。共聚是利用改性材料分子中的活性基團與環(huán)氧樹脂中的環(huán)氧基、羥基進行反應生成接枝或共聚物,從而在固化體系中引入穩(wěn)定的耐熱結(jié)構(gòu)。用于EP改性的常見聚合物有聚氨酯(PU)、聚酰亞胺(PI)、雙馬來酰亞胺(BMI)、聚醚酮、聚砜(PSF)和聚酯等。[5]而共混則是將改性材料與環(huán)氧樹脂進行物理混合,形成新的交叉網(wǎng)絡,從而得到具有較優(yōu)綜合性能的體系,以提高環(huán)氧樹脂的耐熱性能和機械性能。
武楊等人[5]使用雙馬來酰胺(BMI)作為改性劑,使用4,4耐熱二氨基二苯甲烷(DDM)作為固化劑,對環(huán)氧樹脂進行改性,通過EP:DDM=1:1和EP:BMI=1:0.4的配比,改性后環(huán)氧樹脂的熱分解溫度上升15.2℃。呂曉雷等人[6]采用酚酞基聚芳醚酮改性環(huán)氧樹脂,改性后環(huán)氧樹脂的韌性和耐熱性能都有所提升,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度由150℃提高到193℃。Ashok Kumar等人[7]在環(huán)氧樹脂中加入不同質(zhì)量分數(shù)的BMI進行改性,實驗發(fā)現(xiàn),當BMI的質(zhì)量分數(shù)達到15%時,改性環(huán)氧樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度提高到182℃。許虹宇等人[8]通過加入酚醛樹脂對EP進行改性,由于酚醛樹脂中含有大量的苯環(huán),可以顯著提高EP的耐熱性能,經(jīng)過改性后的環(huán)氧樹脂可以在200℃的環(huán)境下正常使用。
袁莉等人[9]通過使用偶聯(lián)劑(KH-550)預處理的硼酸鋁晶須對環(huán)氧樹脂進行改性,并以4,5-環(huán)氧環(huán)己烷-1,2-二甲酸二縮水甘油酯(TDE-85)和甲基納狄克酸酐(MNA)為基體,采用澆注成型工藝制備晶須環(huán)氧樹脂復合材料,當添加晶須的質(zhì)量分數(shù)為15%時,體系的綜合性能較好,熱變形溫度提高了22℃。屈澤華等人[10]用二甲基硅氧烷對EP進行改性,發(fā)現(xiàn)當二甲基硅氧烷的質(zhì)量分數(shù)為10%時,改性產(chǎn)物的力學性能*好,且產(chǎn)物的熱分解溫度從528.4℃提高到631.5℃。Mimura[11]利用聚醚砜樹脂改性EP,使兩者形成*種半互穿聚合物網(wǎng)絡結(jié)構(gòu),增*了網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)密度,將EP的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度提高20℃。
三、結(jié)語
通過與耐熱聚合物、填料進行共聚、共混,改變固化劑種類等方法對環(huán)氧樹脂進行改性,都可以顯著提高其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和耐熱性能。然而,在材料的使用過程中,尤其在航空航天領(lǐng)域,不能僅關(guān)注其耐熱性能,還需考慮材料的機械性能。對于改性環(huán)氧樹脂,其內(nèi)部結(jié)構(gòu)是否發(fā)生了變化,在高溫環(huán)境下是否會具有*好的力學性能往往都是未知的,未來需要針對改性后的環(huán)氧樹脂在高溫環(huán)境下的力學性能進行*多的測試,進行*深入的研究。